Катагенез в евапорітсодержащіх водоносних системах
Галогенез - грандіозне геологічне явище: площа поширення лише сольових (без урахування гіпсо-ангідритових і хемогенних карбонатних) відкладень досягає 34% території континентального блоку-евапоріти присутні у всіх геологічних системах від докембрію до антропогену. Галогенез сприяє формуванню в осадово-породних басейнах підземних вод і розсолів, принципово відмінних за складом від підземних вод басейнів, що не містять евапоріти. Тому катагенез нормально-морських порід соленосних і сульфатоносних басейнів може бути зрозумілий тільки з урахуванням впливу евапорітових процесу на вапняки, доломіт, пісковики, глини. На сьогоднішній
1. Геолого-гідрогеологічні передумови процесів. Процес галогенеза забезпечує формування в осадовому чохлі евапорітоносних басейнів двох основних типів підземних вод: а) Седіментогенниє розсолів (похідних від поверхневої ропи) і б) розсолів і вод вилуговування (десцендентних). Підземні води цих типів істотно різні не тільки за складом, але і за місцем зосередження в розрізі басейну (дати малюнок з зонами і типами розсолів і вод (евапорітсодерshy-службовців басейнів).
У надевапорітовой і околоевапорітовой зонах осадово-породних басейнів залягають розсоли і води вилуговування. Вони - продукт розчинення порід евапорітових формацій. Підземні води, які розчиняють евапорітових породи, можуть бути атмогеннимі, коли евапорітових товща розташовується в зоні функціонування інфільтраційної системи, і талассогеннимі - в разі локалізації пластів евапоритів нижче або поблизу нормально-морських відкладень, які переживають Елізіон гідродинамічний режим. При наявності в розрізі хлоридних солей мінералізація десцендентних розсолів досягає 300-320 г / л, в їх складі переважає NaCl, концентрація сульфат-іона зазвичай досить висока, микрокомпонентов (Br, Sr та ін.) - низька (на основі табл. 29 дати, можливо коротку таблицю). Якщо в басейні відсутні кам`яна і калійні солі, мінералізація десцендентних розчинів визначається головним чином розчинність сульфатних порід і не перевищує 2-3 г / л. Склад таких розчинів переважно сульфатний.
Під регіонально витриманими гіпсо-ангідритного формаціями зазвичай залягають розсоли з мінералізацією 140-300г / л. Під евапорітовимі формаціями, представленими кам`яної і калійно-магнезіальних солями, а також між ними і всередині них залягають розсоли із загальним солевмістом 280-600г / л. Склад цих розсолів різко відрізняється від складу десцендентних розсолів великим вмістом кальцію, низькою сульфатна, підвищеними концентраціями брому, стронцію та інших мікрокомпонентів. Під-і межевапорітовие зони осадово-породних басейнів - вмістилище Седіментогенниє підземних розсолів, які є похідними від поверхневих розсолів (ропи), що утворюються в солеродних водоймах крім твердих евапорітових опадів. Як же ропа галогенеза надходить в під-і межевапорітовие зони? Можна говорити про три видах ропи галогенеза, що утворюється в процесі сонячного випаровування в солеродних водоймах: а) наддонной ропа в зоні седіментаціі- б) межкрістальная ропа, похованих в поровом просторі соляних отложеній- в) ропа в дефектах кристалічної решітки евапорітових мінералів, захоплена при кристалізації у вигляді рідких і газово-рідких включень (вакуолей). Механізми надходження ропи цих трьох видів в під-і межевапорітовие відкладення різні.
Гравітаційне опускання наддонной ропи. У процесі накопичення евапоритів відбувається гравітаційне занурення ропи безпосередньо з седиментационного басейну. Можливість цього явища обгрунтована експериментами і спостереженнями в районах сучасного соленакопленія і місцях складування твердих і рідких соляних промислових відходів (наприклад, в районі Солігорська). Струминне проникнення важких розсолів в середу більш легких солоних підземних вод карбонатних і теригенних відкладень, що лежать нижче евапорітових водойми, направлено на витіснення менш мінералізованих вод догори. Воно супроводжується формуванням конусів розтікання на контактах зі слабопроницаемих блоками і призводить до зосередження найбільш концентрованих розсолів в западинах підземного рельєфу. Гравітаційне стікання ропи з солеродних басейнів - вирішальний механізм формування подевапорітових підземних розсолів в межах тектонічно спокійних структур (синеклізи, антеклізи, сідловини) з малопотужними сольовими і сульфатними товщами.
Наскільки ж велика кількість розсолів, які утворюються в процесі галогенеза на поверхні і можуть надходити в нижележащие частини розрізу? Кількість наддонной розсолів, що беруть участь в Галогенез величезна. Наприклад, за умови ізоляції Середземного моря від його океану і його висихання накопичилося б всього 20-60 м евапоритів. Це дуже невелика потужність в порівнянні з тією, що властива багатьом евапорітових товщ. Наприклад, потужність нижньої соленосних товщі верхнього девону Прип`ятського прогину становить 300-600 м, а верхній - ще більше. Для освіти 20-метрової товщі гіпсу, яка залягає в середньодевонські розрізі Оршанской западини, було необхідно стільки розсолів сульфатної стадії згущення, скільки їх міститься в стовпі висотою 4,6 км.
Граничні умови механізму гравітаційного стікання ропи з евапорітових водойми визначаються тим, що накопичення і ущільнення евапорітових відкладень рано чи пізно призводить до утворення непроникного соляного або сульфатного екрану на шляху стікання наддонной ропи в подевапорітовий комплекс.
Віджимання межкрістальной ропи. Соляні і сульфатні опади мають високу первинної пористістю і містять межкрістальной ропу, кількість якої може досягати 50%. Основний фактор літіфікаціі солей - освіту скелетно-каркасshy-них зв`язків між кристалами соляних мінералів, що визначає можливість збереження в відкладеннях значної кількості межкрістальной ропи на досить великих глибинах занурення. Ця ропа може віддалятися з соляних відкладень в результаті їх ущільнення, тобто по Елізіон механізму. Принципова відмінність Елізіон механізму міграції межкрістальной ропи від гравітаційного стікання ропи наддонной полягає в тому, що в першому випадку можливо не тільки вертикальне спадний рух розсолів, яке, як і при гравітаційному стікання, рано чи пізно припиниться через утворення сольового екрану на дні водойми, але і латеральне (бічний) рух під галопелітовимі прошарками як безпосередньо по соляним пластів, так і по внутрісолевим карбонатних і піщаним пачкам.
Резонне питання, яким чином бічна міграція межкрістальной ропи по евапорітових товщі може привести до проникнення розсолів у давніші, тобто глибше залягають відкладення. Справа в тому, що в басейнах з потужним евапорітових виконанням (а такі басейни зазвичай тяжіють до тектонічно активним структурам) соленосних відкладення як би вкладені в сильно розчленований рельєф подевапорітового підстави. Неоднорідність гипсометрии цієї поверхні в істотному ступені пов`язана з диз`юнктивній тектоникой, формує розломні зони амплітудою до декількох кілометрів, в результаті чого сольові відкладення можуть виявитися в бічному контакті з будь-якими давнішими товщами басейну. Наприклад, в межах Глусскій площі Прип`ятського прогину верхня соленосна формація опущеного крила скидання межує з кристалічним фундаментом в піднятому крилі, а калиеносних подтолща цієї формації латерально сусідить як з межсолевим, так і з подсолевих комплексами.
Але найголовніше, що значна розчленованість поверхні подевапорітових відкладень в зв`язку з рухами по розломах і іншими причинами часто буває конседіментаціонной, тобто до початку евапорітових седиментации дно водойми вже топографічно сильно розчленоване. Наприклад, до початку накопичення верхньої соленосних товщі в Прип`ятському прогині в басейні існували субширотні виступи амплітудою до сотень метрів.
Батіметріческая неоднорідність басейнів перед соленакопленія буває часто викликана розподілом в ньому органогенних будівель. Так, сакмарська-артінского рифи Башкирського Приуралля на початку кунгурского століття, тобто перед початком накопичення соленосних товщі, височіли над сусідніми депресіями більш, ніж на 1000 м.
У батіметріческая неоднорідних водоймах накопиченням сольових опадів спочатку охоплюються найбільш глибокі зони-поступово сольова седиментация поширюється на гіпсометричні більш високі рівні. В результаті протягом усього відрізка часу заповнення депресій сіллю створюються умови для латерального віджиму межкрістальной ропи з накопичуються галогенних відкладень в розташовані впритул блоки давніших подевапорітових утворень. [Добре б зробити малюнок, де показати напрямок впровадження розсолів]. Оскільки амплітуди рельєфу подевапорітового ложа значні, а солі можуть ущільнюватися і віддавати при цьому свою межкрістальной ропу до глибин поховання 250 м і більше, то в ході накопичення солі в депресіях евапорітових басейнів в підсольові товщі можуть надходити значні маси розсолів.
Про кількість межкрістальной розсолів, що надходять в під-і межевапорітовие товщі, можна судити з такого прикладу. Обсяг пустотного простору порід межсолевого девонського комплексу Прип`ятського прогину (потужність 200-600 м, площа поширення 25 тис. Км2), В даний час повністю заповнений високомінералізованими Седіментогенниє розсолами, оцінюється цифрою 539 км3. Це становить лише трохи більше 5% від обсягу солей тільки калиеносних субформації, що залягає вище (1,03middot-104 км3). Таким чином, зменшення пористості солей калиеносних субформації лише на 5% (при седиментації вона була на порядок вище), що супроводжується віджиманням межкрістальной ропи, забезпечить заповнення міцними розсолами всього межсолевого резервуара.
Еміграція ропи вакуолей. Роль ропи рідких і газово-рідких вакуолей евапорітових мінералів в поповненні ресурсів розсолів, мігруючих в порово-трещінshy-ном просторі порід, з`ясована ще недостатньо. [Можливо, ще раз показати на фото включення в солях]. Останнім часом моделювання поведінки рассолосодержащіх включень в кристалах кам`яної солі при термічному впливі приділяється велика увага в зв`язку з проблемою захоронення радіоактивних відходів в соленосних товщах. Експериментально встановлено, що термічна перебудова соляних відкладень супроводжується рухом (ldquo-діффузіейrdquo-) вакуолей в напрямку ділянок з більш високою температурою. В результаті при розвантаженні включень в поровое простір соляних порід можливе поповнення резерву межкрістальной розсолів. Природним підтвердженням цих експериментальних даних служить збіднення вакуолями солі в куполах, утворених в процесі соляного тектогенеза, і солі, яка зазнала істотну термічну перекристаллизацию в порівнянні з Галіт слабо змінених відкладень спокійно лежать пластів.
Включення в соляних мінералах - не настільки продуктивний джерело Седіментогенниє розсолів, як наддонной і межкрістальная ропа. Однак його роль в регіонах, де соленосних відкладення піддавалися щодо сильному термічному впливу в зоні катагенеза, треба враховувати. На розсоли вакуолей доводиться 1-1,8% маси солі. Якщо припустити, що в катагенез маса розсолів включень, що дорівнює 1%, перекладається в рухомий стан, то з верхнефаменской галітових субформації Прип`ятського прогину, що має обсяг власне соляних порід 1,05middot-104 км3, може бути мобілізовано кількість розсолів, достатню для заповнення 70-метрового шару-колектора з пористістю 10%, поширеного на всій території прогину.
Такі в загальних рисах способи надходження седиментаційних розсолів у під-і межевапорітовие формації. Цьому вступу і перерозподілу їх в обсязі даних формацій сприяє розривна тектоніка: розломи - важливі шляхи гідравлічного сполучення між горизонтами і комплексами різних гіпсометричних рівнів. У розрізі під- і межевапорітових формацій перерозподіл маси і розчиненої речовини розсолів здійснюється за механізмами гравітаційного переміщення і дифузії. Тут відбувається змішання розсолів різних стадій впровадження між собою, а також з первинно похованих талассогеннимі розчинами нормальної солоності і петрогенних водами глибоких зон осадового чохла. Ці процеси спрямовані на заміщення розсолами вод, успадкованих від стадії седиментації вміщають відкладень, і перетворення порід в розсільної середовищі.
2. Мінеральні продукти. Розглянемо основні мінеральні продукти процесів катагенеза неевапорітових літофацій, що протікають в гидрогеохимических середовищах, обумовлених Галогенез. Ці процеси об`єднуються поняттям ldquo-галокатаshy-генезrdquo-.
Подевапорітовие і межевапорітовие зони. Основні мінерали, що утворюються в процесах галокатагенеза в цих зонах, це ангідрит, гіпс, кам`яна сіль і доломіт.
Детальне вивчення цих катагенетіческіх мінералів було розпочато порівняно недавно, хоча перші згадки про взаємодію евапорітових розсолів з неевапорітовимі породами були зроблені ще в 20-і роки нашого століття. Так, в ldquo-Геохімії Россііrdquo-, що вийшла в 1922 р А.Є. Ферсман, трактуючи постседіментаціонние зміни відкладень карбонатно-сульфатної товщі пермі Російської платформи, писав про потужні скиди, ldquo -... за якими прокладають собі дорогу розчини гіпсу і солі ... rdquo- Він вважав, що ldquo-частина гіпсу пізніше проникла зверху в нижні горизонти, зцементувати піски гіпсовим цементом і поклавши початок тим своєрідним гіпсовим піщаниках, котрі під ім`ям ldquo-печериrdquo- йдуть для полірування і вичинки точильних брусковrdquo-. Німецький геолог К. Хюммель, який вивчав Італійські Доломіти, ще в 1928 р пов`язав доломітізація рифових Ладинский-Карнійських відкладень з впровадженням в них вод з верхніх гипсосодержащих шарів Рейбл.
Надалі виявилося, що галокатагенетіческіе ангідрит, гіпс, кам`яна сіль і доломіт широко поширені в під-і межевапорітових комплексах.
Галокатагенетіческая сульфатна і галітових мінералізація наголошується в різних осадово-породних басейнах з евапоритами в межах Східно-Европейshy-ської, Сибірської, Північно-Американської, Афрікано-Аравійської, Західно-Европейshy-ської, Центрально-Евразиатско платформ, тобто має глобальне поширення. Причому, галітових мінералізація має значно менше поширення, ніж сульфатна. Галокатагенетіческій галит особливо широко представлений в подсолевих і межсолевих комплексах Іркутського амфітеатру, Мічиганської западини, ряду басейнів Північно-Західної Європи, де розвинені евапорітових відкладення цехштейна, і Прип`ятського прогину.
У багатьох регіонах встановлена генетичний зв`язок між доломітізація карбонатних відкладень і вишезалегающіх евапоритами.
Розглянемо мінеральні продукти галокатагенеза подевапорітових і межевапорітових зон на ряді прикладів.
У Освейское час ейфельского століття середнього девону на більшій частині території Північної і Середньої Білорусі існував евапорітових басейн (на базі рис. 67 зробити сильно спрощений малюнок), відображений в розрізі у вигляді малопотужної (5-20 м) гіпсової товщі. Нижче, в утвореннях Вітебськ-Пярнуського (Ейфель), ордовикского, кембрійського і позднепротерозойський віку виявлені численні прояви гіпсу, кристалізувався з розсолів, пов`язаних з Освейское Галогенез.
Найбільш огіпсовани Вітебськ-Пярнуського породи. Гіпс тут утворює порові, базальний, Крустіфікаціонная, Крустіфікаціонная-порові, пойкілітових цемент пісковиків і оолітових доломіту, зустрічається у вигляді гнізд, жовна, виконання тріщин в доломітах і мергелях. Стадіально-літогенетіshy-ний аналіз виділень гіпсу дозволив виявити ряд ознак, що свідчать про катагенетіческом характер сульфатної мінералізації. До них відносяться: а) взаімоshy-відношення гіпсового цементу з регенераційними облямівками польового шпату і кварца- регенерація уламкових мінералів протікала на етапі, коли було вільне простір для росту кристалів і була можливість освіти ідіоморфни кристалографічних форм-пізніше сталося запечатування пір гіпсом- б) пойкіshy -літовий характер цементації, пов`язаний з повільним зростанням кристалів, найбільш імовірним в підземних умовах-у) зональність гіпсообразованія в пісковиках з Крустіфікаціонная-поровим типом це мента- спочатку в кілька стадій здійснювалося обростання уламкових зерен Крустіфікаціонная облямівками, а потім випадали великі пластини гіпсу в вільних порах- г) заповнені гіпсом тектонічні трещіни- д) сульфатізація відкладень носить афаціальний характер: зустрічається у відкладеннях, в різному ступені віддалених від берегової лінії.
У карбонатних ордовикских породах розрізняють такі морфологічні типи утворень гіпсу. а) Округлі (желвакоподобние), часто великі (1-5см) гнізда в карбонатно-глинистих кишенях у вапняку, що нагадують прожилки і заповнені глиною мініатюрні карстові воронки. Гнізда, жовна, скоринки і окремі кристали, приурочені до зародковим стілолітам. Гнізда (до 2 см), прожилки і лусочки гіпсу, розташовані в карбонатно-глинистої масі, цементуючою вапнякові уламки. Вертікальshy Цінні та субвертікальние, рідше горизонтальні, чітко окреслені прожилки гіпсу шириною 1-10 мм, утворені по тектонічних трещінам- зустрічаються тріщини, в яких гіпс виконує центральну частину, а периферична залікована кальцитом або доломітом. д) Виділення гіпсу, локалізовані в порожнинах, утворених за органічними остаткам- на деяких ділянках гіпсові скульптури явно успадковують форму трубкообразную ходів черв`яків, розчинилися раковин і внутрішніх ядер брахіопод і цефалопод.Гіпсовий порові цемент в оолітових вапняках.Ознаками катагенетіческого характеру гіпсообразованія в ордовикских відкладеннях є: а) відсутність стратиграфического і фаціальні контролю його проявленій- б) солоність седиментационного ордовикского басейну, що сприяла життєдіяльності багатою і різноманітною нормально-морської фауни- в) приshy-уроченность гіпсу до вторинних, в ряді випадків явно постлітіфікаціонним текстурованим елементам порід (стілоліти, тектонічні тріщини, каверни по вилужені раковин), яка свідчить про важливу роль гідрогеологічного фа тора в розвитку сульфатної мінералізації.
У відкладеннях кембрію гіпс представлений цементом пісковиків і гравелитов. Ознаками вторинності гіпсу тут виступають: а) приуроченість його до найбільш проникним породам, часто абсолютно позбавленим глинистого матеріалу-б) пойкілітових і Крустіфікаціонная-порові характер цементов- в) присутність продуктів постседіментаціонних перетворень, неможливих в умовах первинної гіпсової цементації (регенерація польового шпату, глауконітізація уламкових зерен) - г) дані палеогеографических реконструкцій, які свідчать, що кембрійський басейн накопичення опадів був нормально-морshy-ським.
У верхнепротерозойских відкладеннях гіпсом бувають складені порові і пойкілітових цемент пісковиків і гравелитов і прожилки тріщиною природи в алевролітах і глинах. Гіпс встановлений на багатьох стратиграфічних рівнях і приурочений до утворень самих різних фацій (мілководне-морський, водно-льодовикової, вулканогенно-осадової). Все це свідчить про його катагенетіческом походження.
Освіта катагенетіческого гіпсу у Вітебську-Пярнуського, ордовикских, кембрійських і верхнепротерозойских відкладеннях пов`язано з гравітаційним стеканием в них розсолів з Освейское басейну галогенеза: потужність гіпсів занадто мала, щоб имевшаяся в них межкрістальная ропа могла суттєво вплинути на підстилають відкладення. Витебско-Пярнуського породи складали дно Освейское евапорітових басейну. Тому не випадково, що частота народження гіпсу в них більше, ніж в ордовикских, кембрійських і верхнепротерозойских породах. Важкі евапорітових розсоли повсюдно насичували Вітебськ-Пярнуського освіти і проникали глибше - по латералі і вертикалі - в давніші горизонти. [Мал. 70 тільки для показу]. Проникні породи були шляхами фільтрації рассолов- в слабопроницаемих відкладення сульфат кальцію надходив дифузійним шляхом.
Виконаний таким чином стадіальний аналіз процесу огіпсованія у відкладеннях від Ейфеля до верхнього протерозою Північної і Середньої Білорусі свідчить про те, що освіта гіпсу - древній катагенетіческій процес, пов`язаний з надходженням в ці відкладення розсолів з Освейское евапорітових басейну.
Інший приклад галокатагенеза в під-і межевапорітових зонах, істотно відрізняється від щойно розглянутого, це процеси в осадовому чохлі Прип`ятського прогину. Основні відмінності в причинах і наслідках галокатагенеза в цих двох регіонах такі. На території Північної і Середньої Білорусі, де залягає малопотужна товща евапоритів в спокійних тектонічних умовах, головну роль в галокатагенезе подевапорітових частин розрізу зіграв процес гравітаційного стікання з басейну галогенеза. У Прип`ятському прогині, де залягають дві потужні (300-gt; 1000 м) товщі евапоритів і де мала місце активна діз`юнктівная тектоніка, вирішальна роль в галокатагенезе під- і межевапорітовой зон належала мігрувати сюди межкрістальной розсолу. Евапорітових товща Північної і Середньої Білорусі представлена тільки гіпсом. Мінералізація розсолів, які супроводжували його садку, становила 140-300 г / л-як наслідок, в подевапорітовой частини розрізу галокатагенетіческім продуктом є гіпс. Евапоріти Прип`ятського прогину представлені головним чином кам`яною сіллю, а також калійно-магнезіальних солями, випадання яких було можливо з розсолів з мінералізацією 300-450 г / л, що зумовило утворення в подевапорітовой і межевапорітовой зонах розрізу повного набору основних продуктів галокатагенеза: доломіту, ангідриту, Галіт.
У девонських межсолевих і подсолевих відкладеннях Прип`ятського прогину широко поширений мінерал доломіт. Він зустрічається а) у вигляді виконання каверн, пор і тріщин, де складає агрегати ромбоедричних і субромбоедріческіх кристалів в якості породообразующего. У першому випадку процес доломітообразованія розвивається в порожнинах порід, часто не зачіпаючи вміщає матриці порід, яка буває представлена недоломітізірованним, істотно глинистим матеріалом. Це, безсумнівно, катагенетіческій доломіт.
На катагенетіческій характер породообразующего доломіту вказують наступні ознаки: а) доломітізірованность порід із залишками нормально-морської фауни (коралів і ін.) - б) значуща кореляційний зв`язок між вмістом доломіту в породах і параметрами, котрі характеризують гідродинамічні особливості порід - пористість (прямий зв`язок) і глинисті (зворотна) (табл. 33) - в) прослеshy-ня зон доломітізація по вертикалі в різних стратиграфічних горизонтах розрізу, що свідчить про сквозьпластовом характер доломітізірующіх р створів, г) наявність в породах свідомо катагенетіческого доломіту в тріщинах і кавернах, що свідчить про термодинамічної можливості освіти доломіту на цій стадії.
На зв`язок катагенетіческой доломітізація з розсолами галогенеза вказують наступні ознаки: а) тенденція збільшення ступеня доломітізація в міру наближення до перекриває соленосних відкладень [збільшення ступеня доломітізація карбонатних відкладень в напрямку перекривають евапоритів, встановлене і в інших регіонах, наприклад в юрських відкладеннях басейну Мексиканської затоки і силурийских відкладеннях басейну Мічиган, на практиці є провідним критерієм розпізнавання доломітізація під дією евапорітових розсолів ] - б) результати геохімічного вивчення підземних розсолів, на чому зупинимося трохи докладніше, щоб продемонструвати нетрадиційний прийом стадіального аналізу.
Процес доломітізація полягає в обміні магнію розчину на кальцій вапняку. Тому наслідком процесу є збільшення концентрації кальцію в підземних водах. Судження про зміст кальцію в евапорітових рассолах, які надходили в під-і межевапорітовие зони, можна скласти за величиною Са / (Са +Mg) В рідких включеннях в галіте соленосних товщ. Виявляється, що в Прип`ятському прогині ця величина в початкових рассолах (0,592) істотно нижче, ніж в сучасних підземних розсолах (0,837). Це свідчить про що мала місце доломітізація під- і межевапорітових порід в середовищі евапорітових розсолів.
Звернемося тепер до стадіального аналізу новоутворень ангідриту у відкладеннях, що лежать нижче евапорітових товщ в Прип`ятському прогині. Новоутворення ангідриту поширені в межсолевой і подсолевих девонських товщах і залягають глибше верхнепротерозойских відкладень. Розподіл сульфатних мінералів носить регіональний, аформаціонний і афаціальний характер. Катагенетіческій ангідритовий (іноді гіпсовий) базальний і порові цемент відзначається в рифейских відкладеннях морського і вендских породах водно-льодовикового походження. У девонських межсолевих і подсолевих відкладеннях процес катагенетіческого сульфатообразованія розвинений виключно широко. Переважає ангідрит, спорадично зустрічаються гіпс, напівгідрат сульфату кальцію, целестин, барит.
Є два типи новоствореного ангідриту.
Ангідрит першого типу виконує каверни, пори, тектонічні тріщини, цементує уламки брекчий, кластогенного і оолітових матрицю порід (табл. ХП, в-е-ХШ, ХIY). Ангідрит цього типу складає агрегати досить великих шестоватих, пластинчастих, голчастих кристалів. Він зустрічається у відкладеннях всіх стратиграфічних горизонтів девону і різних фацій: дрібного і поглибленого шельфу, глибоководних, авандельтових, вулканогенних і ін., Приурочений до всіх типів порід: доломіту, вапняку, аргілітів, пісковиків, туфам, туффіти. Нерідко встановлюється просторова асоціація ангідриту з залишками фауни (в тому числі стеногалінние) або слідами її колишньої присутності (табл. XIY), Що яскраво демонструє геохимическое протиріччя між ldquo-евапорітовиміrdquo- умовами освіти мінералу і нормально-морським середовищем формування вміщають відкладень, тобто вказує на катагенетіческій характер ангідриту.
Ангідрит другого типу представлений жовнами і ізометрічни гніздами розміром від кількох міліметрів до кількох сантиметрів, локалізованими в слабопроницаемих породах і складеними заплутано-волокнистих агрегатом дрібних кристалів, який в керна має вигляд парафіноподобной маси білого, сірого, рожевого кольору. Ангідрит з такою морфологією виділень може бути утворений на стадії діагенеза карбонатних або глинистих відкладень евапорітових водойми (субмарин-діагенетіческіе конкреції або жовна надпрілівних рівнин). Однак стадіальний аналіз Желвакова ангідриту в межсолевих і подсолевих відкладеннях Прип`ятського прогину показав, що принаймні частина встановлених Желвакова форм утворилася на стадії катагенеза. Відзначається асоціація парафіноподобного ангідриту з залишками стеногалінние фауни, встановлюється зв`язок гнізд такого ангідриту з тектонічними тріщинами, які були каналами, що підводять розчини з сульфатним речовиною.
Постачальниками розсолів, з яких здійснювалося ангідрітообразованіе в подсолевих і межсолевой зонах Прип`ятського прогину були дві потужні галогенні товщі, а також численні евапорітових басейни, зафіксовані в розрізі межсолевих і подсолевих відкладень у вигляді тонких пластів і пачок седиментационного ангідриту на різних стратиграфічних рівнях.
Для виконання стадіального аналізу сульфатних утворень корисно застосування даних ізотопного складу сірки. зіставлення d34S пластових (седіментаshy-ційних) і катагенетіческіх сульфатів показує, що перші значно збіднена важким ізотопом сірки в порівнянні з другими. Ізотопне ускладнення сірки катагенетіческіх сульфатів щодо седиментаційних викликано ізотопним фракционированием в ході редукції сульфатної сірки евапорітових розсолів, які мігрували в відновну обстановку відкладень, підстилаючих евапорітових товщу. Відновлювальний процес супроводжується полегшенням формується сульфідної сірки, що входить до новостворених пірит, і навантаженням залишкової сульфатної, яка використовується при кристалізації катагенетіческіх сульфатів.
У подсолевих і межсолевой зонах чохла Прип`ятського прогину широко поширений катагенетіческій галит. Обумовленість його освіти діяльністю розсолів галогенних формацій доводиться а) даними палеогеографических реконструкцій, що не дозволяють допускати можливість осолоненія седиментаційних басейнів, де накопичувалися підсольові і межсолевие відкладення, що дозволяє осадження галіта- б) характером поширення галітових мінералізації по разрезу- в) особливостями локалізації Галіт в породах, г) структурою і стосунками Галіт з іншими вторинними мінералмі. Деталізуємо ці положення.
Галітових мінералізація відзначена в породах девону, верхнього протерозою і верхньої, виветрелой, частини кристалічного фундаменту. Таким чином, вона аформаціонна. Вона зустрічається на різних стратиграфічних рівнях межсолевой формації і практично у всіх стратиграфічних горизонтах подсолевих девонських відкладень. Крім того, галітових мінералізація афаціальна: присутній у відкладеннях мілководне-шельфової фації, у відкладеннях авандельтових фацій і фацій тимчасових потоків, щодо глибоководних фацій, в утвореннях вулканогенно-осадової фації.
Характерною особливістю процесу галітообразованія є також індиферентність його поширення по відношенню до регіональної-катагенетіческой зональності, виявленої для межсолевого комплексу на підставі вивчення основних структурно-текстурних, мінералогічних і фізичних показників, а також ступеня антралітіфікаціі РОР і розкриває положення в просторі подзон початкового і глибинного катагенеза.
Умови локалізації Галіт в породах різноманітні. Маси його великих прозорих безбарвних, рідше жовтих кристалів, іноді щодо тонкозернисті агрегати білого або жовтувато-оранжевого кольору заліковують каверни, пори, тектонічні тріщини, стилолітові шви в карбонатних і карбонатно-глинистих породах, формують порові, базально-порові пойкілітовие цементи, виконання тріщин спайності в уламкових зернах пісковиків і гравелитов. У карбонатних відкладеннях розмір галітових новоутворень досягає 4-6см, в теригенних на частку галітових цементів доводиться до 20-30% маси породи.
Цікаво наявність в кристалах Галіт газово-рідких включень. Їх двухфазность і присутність в деяких з них рідкого бітуму - свідоцтво температур мінералоутворення, відчутно відрізнялися від поверхневих, і підтвердження катагенетіческой природи Галіт.
На катагенетіческій характер Галіт вказує також наявність в деяких пісковиках з пойкілітових цементом значного числа протяжних, іноді конформних контактів між уламковими зернами і присутність слюдяних пластинок, надломлених на контактах з уламками, що демонструє досить високу ущільненість порід ще до кристалізації Галіт. Про існування в літогенетіческіх історії пісковиків з галітових цементом етапу, коли цементу в породах не існувало, каже і формування на зернах кварцу та польового шпату регенераційних наростань, оточених галітом.
Галіт - найбільш пізній з мінералів-наповнювачів пустотного простору: він заліковує порожнини, вистелені кристалами доломіту і ангідриту, включає більш ранні, рідше утворені одночасно з ним ангідридні пластинки. Ангідрит часто кристалізувався пізніше доломіту, заповнюючи інкрустовані доломитом порожнечі. В інших випадках не виключено одночасне утворення цих мінералів або більш пізнє формування доломіту. Складні взаємини ангідриту і доломіту відображають багатоактні надходження в під-і межевапорітовие відкладення евапорітових розсолів різного хімічного складу і різної мінералізації.
Надевапорітовие і околоевапорітовие зони. У цих зонах, на відміну від під- і межевапорітових, процеси катагенеза протікають в середовищі не Седіментогенниє розсолів, а розсолів вилуговування (десцендентних).
Класичний об`єкт, де яскраво проявилися процеси катагенеза за участю десцендентних розсолів, це верхнефаменскіе відкладення Прип`ятського прогину (зробити дуже простий малюнок). Надсолевого товща тут представлена гіпсоносних глинисто-мергельної пачкою Стрешинського віку (внизу) і переважно глинисто-мергельної з алевро-піщаними прошарками відкладеннями поліського горизонту. Найбільш яскраво процеси катагенеза за участю десцендентних розсолів проявилися в гіпсоносних пачці. Вся вона потужністю 50-700 м являє собою залишковий продукт стародавнього підземного вилуговування верхньої калиеносних частини верхнефаменской соленосних формації. Вся глинисто-Мергельна маса цієї пачки - це сконцентровані несолевие прошарки, що залишилися від розчинення кам`яної і калійно-магнезіальних солей атмогеннимі і талассогеннимі підземними водами. Найбільш характерним продуктом цього процесу є прошарки і прожилки гематиту, нерозчинного залишку калійно-магнезіальних солей (ці солі зазвичай сильно збагачені гематитом, що надає їм червоний колір). Тут же широко розвинений вторинний гіпс у вигляді різноманітних прожилков і гідратованих ангідритових пластів. Рідше вторинні сульфати (гіпс, целестин, барит) присутні в залягають вище поліських відкладеннях, що накопичилися в нормально-морської обстановці.
Катагенетіческая природа гіпсу в надсолевого девоні відображена в умовах його локалізації в породах і взаєминах з іншими мінералами. Найбільш поширена форма прояву гіпсу, агрегатів якого властива біла і рожево-оранжеве забарвлення, - вертикальні, похилі і горизонтальні прожилки (шіріshy-ної від декількох міліметрів до декількох сантиметрів), січні глини і мергелі. Ці прожилки мають тріщини постлітіфікаціонную природу і зазвичай поперечно-волокнисту текстуру складання. Пласти пісковиків нерідко містять пойкілітових, в основному порові гіпсовий цемент, вторинна природа якого встановлюється по запечатування їм ідіоморфни регенераційних наростів на уламкових зернах кварцу та польового шпату.
На безпосередній зв`язок гіпсообразованія з процесом розчинення солі вказують наступні ознаки. а) Дуже характерно присутність гематитових каёмок по зальбандам тріщин з гіпсом та фарбування гіпсу в прожилках. При розчиненні сильвініту і карналлита вивільняється тонкодисперсний гематит захоплювався фільтраційними потоками і механічно переотлагался в тріщинах спільно з кристалізується тут гіпсом. б) У надсольових породах домінує поперечно-волокниста текстура гіпсових прожилков. Кристали такої форми і орієнтації - результат їх зростання, одночасного з утворенням порожнини. Кристалізація гіпсу була пов`язана з розсуванням зімкнутих тріщин, стінки яких пофарбовані оксидами заліза. Спочатку це були сольові прошарку і заповнені червоною сіллю тріщини в галопелітових прослоях. Потім в результаті розчинення солі покрівля і підошва прошарків, а також стінки тріщин замикалися і перетворювалися в численні шви, прокрашенние гематитом. Багато з цих швів виявилися здатними до повторного розкриття під впливом сил кристалізації гіпсу. в) Іноді в надсольових породах зустрічаються псевдокубіческіе порожнини, що утворилися в результаті розчинення кристалів Галіт і в даний час заповнені гіпсом.
Набагато більш рідкісним, ніж гіпс, продуктом катагенеза в надсольових відкладеннях Прип`ятського прогину є прожилки дуже чистого волокнистого Галіт. Така його текстура пов`язана зі способом кристалізації, аналогічним тільки що описаного для гіпсу - з перевідкладеного хлористого натрію в умовах розсовування зімкнутих тріщин кристалізаційними силами.
Комплекс пов`язаних з десцендентнимі розсолами мінеральних новоутворень, подібний до описаного для Прип`ятського прогину, відзначається в надсольових формаціях і інших басейнів. Наприклад, в районі Солікамська (Предуральский прогин) в надсольових приміських відкладеннях, що містять розсоли вилуговування з мінералізацією до 312 г / л, встановлені зони вторинного галітообразованія, огіпсованія і озалізнення.
Як приклад процесів катагенеза в околосолевих зонах наведемо вторинне гіпсообразованіе на Брінёвском родовищі гіпсу, розташованому поблизу західного кордону поширення верхнефаменской товщі хлоридних солей Прип`ятського прогину. Тут в Лебедянського-оресскіх сульфатних і мергельно-глинистих породах з прошарками доломітів і пісковиків широко розвинений вторинний гіпс. Його агрегати складають разнооріентірованних протяжні прожилки шириною в одиниці і десятки міліметрів. У піщаних і оолітових породах відзначається пойкілітових гіпсовий цемент. Часто в цемент занурені регенеровані полешпатові зерна, що вказує на вторинність цементації.
У нижній частині розрізу залягають білі масивні ангідрити, які містять розетки (розміром 1-2 см) коричневого пластинчастого гіпсу. Вгору по розрізу такі породи змінюються масивними крупнокристалічного гіпсами з прошарками несульфатной порід, які несуть вторинну гіпсову мінералізацію. Тут активно протікав процес гідратації ангідриту з утворенням гіпсу.
У сульфатоносной тоще Брінёвского родовища присутні виключно сильно дислоковані, з шарами, ldquo-стоять на головахrdquo-, розбиті гіпсовими прожилками і зцементовані гіпсом брекчірованние глинисто-карбонатshy-ні породи (табл. ХIХ). Їх деформованість обумовлена обдиманням порід при гідратації ангідриту (ldquo-гіпсова тектонікаrdquo-) і обваленнями, викликаними підземним вилуговуванням соляних порід, колись залягали в межах родовища.
3. Механізм процесів. Розглянемо механізм утворення основних мінеральних продуктів катагенеза карбонатних і теригенних відкладень, що протікає під впливом розсолів, пов`язаних з Галогенез.
Доломіт. Арена катагенетіческой доломітізація, пов`язаної з евапорітових процесом, - це під-і межевапорітовие комплекси. В їх розрізі доломітізація протікає під впливом седментогенних розсолів.
Для розуміння механізму доломітізація важливо знати про існування двох принципово різних за хімічним складом типах седиментаційних розсолів, які утворюються в евапорітових басейнах. Уявлення про них дає хімічний склад рідких включень в галіте кам`яної солі. Розсоли першого типу характеризуються співвідношенням Ca gt; SO4 (Молекулярний, або еквівалентну, виразів концентрацій). Це розсоли хлоридного типу, в їх складі завжди присутній хлорид кальцію, відношення Mg/ Са може бути вельми низьким. Вони були характерні для басейнів галогенеза допермского віку. У литологической колонці солей, утворювати з таких розсолів, сульфатні мінерали представлені тільки ангідритом і / або гіпсом. Розсолу другого типу властиво співвідношення SO4 gt; Ca. Це розсоли сульфатного типу, в їх складі присутні сульфати магнію, натрію, калію, ставлення Mg/ Са зазвичай висока. Вони характерні для приміських і більш молодих басейнів галогенеза. В спектрі солей, що кристалізуються з таких розсолів, серед сульфатних мінералів завжди є сульфати магнію, натрію або калію.
Експериментально і термодинамічними розрахунками встановлено, що доломітообразованіе можливо в середовищі розсолів як сульфатного, так і хлоридного типу. Процес можливий при різній величині відношення Mg/ Са: від 5-10 і вище до 0,1 і нижче. Процесами, які забезпечують метасоматичні заміщення кальциту доломітом, є реакції Гайдінгера і Мариньяка. Значення цих реакцій для катагенетіческой доломітізація вапняків в середовищі розсолів сульфатного і хлоридного типу різному.
Реакція Гайдінгера дає доломіт в результаті взаємодії кальциту з сульфатом магнію в насиченому по СaSO4 розчині:
2CaCO3 + MgSO4 = CaMg (CO3)2 + CaSO4.
кальцит доломіт ангідрит
Розсоли сульфатного типу відрізняються присутністю MgSO4 на всіх стадіях згущення. Тому доломітізація по цій реакції можна здійснити в рассолах сульфатного типу з моменту їх вступу в стадію садки сульфату кальцію до кінця галогенеза. Розсоли хлоридного типу не містять MgSO4, тому доломітізація цими розсолами по реакції Гайдінгера неможлива.
Реакція Мариньяка призводить до утворення доломіту при впливі на кальцит хлориду магнію:
2CaCO3 + MgCl2 = CaMg (CO3)2 + CaCl2.
кальцітдоломіт
оскільки MgЗl2 - одна з основних солей в рассолах як сульфатного, так і хлоридного типу, доломітізація по реакції Мариньяка протікає в рассолах обох типів. Процес у цій реакції протікає, починаючи з певних значень концентрації магнію в розсолі (48 г / л), і при досить високій температурі (150 ° С) і тиску (60 МПа).
При описі мінеральних продуктів катагенеза в подевапорітових і межевапорітових зонах ми відзначали ромбоедри неметасоматіческого доломіту, інкрустуються стінки каверн і тріщин. Такий доломіт є результатом синтезу іонів, присутніх в рассолах:
Mg2+ + Ca2+ + 2CO32 = CaMg(CO3)2.
доломіт
Гіпс і ангідрит. Освіта катагенетіческіх сульфатних мінералів відбувається як в середовищі Седіментогенниє розсолів (під-і межевапорітовие зони), так і в середовищі десцендентних розсолів (над- і околоевапорітовие зони). Розглянемо спочатку основні особливості механізму сульфатообразованія в середовищі Седіментогенниє розсолів.
А) Експериментальні дані демонструють широкі можливості випадання сульфату кальцію при змішуванні Седіментогенниє розсолів з більш низькою (100-270 г / л) і більш високою (330-430 г / л) мінералізацією (рис. 81). Таке змішання здійснюється в під-і межевапорітових відкладеннях багаторазово в процесі надходження сюди розсолів різного ступеня згущення з верхніх евапорітових басейнів і товщ.
Б) Кристалізація сульфатів кальцію в під-і межевапорітових формаціях може бути обумовлена також зміною хімічного складу розсолів (концентраshy-ції ЗaCl2, NaCl та ін.) в результаті катагенетіческіх перетворень порід, що призводить до зміни розчинності сульфатів.
В) Випадання ангідриту і гіпсу можливо також при зміні температури, що відбувається в результаті впровадження розсолів в надра і коливань теплової активності осадово-породних басейнів в ході тектонічної еволюції.
Г) До кристалізації сульфатних мінералів може іноді приводити підвищення концентрації сульфатів на глинистих мембранах.
У під- і межевапорітових відкладеннях існує два способи кристалізації катагенетіческіх сульфатних мінералів: пасивне заповнення пустотного простору (цементація) і метасоматичні заміщення карбонатної матриці. Сульфати, що утворюються більш поширеним першим способом, представлені як ангідритом, так і гіпсом. Другий спосіб притаманний, як правило, ангідриту. Метасоматичний ангідрит в карбонатних породах розпізнається по прямолінійним і прямоугольно-ступінчастим контурам новоутворень і за наявністю в них полузамещённих реліктів вміщує субстрату.
Основний фізико-хімічної причиною виділення катагенетіческого гіпсу в середовищі десцендентних розсолів над- і околосолевих зон є ефект складного впливу концентрації хлористого натрію, що змінюється при розчиненні евапорітових порід, на розчинність сульфату кальцію. Поява сульфату кальцію в десцендентних рассолах здійснюється в зв`язку з тим, що в над- і околоевапорітових зонах розчиняються не тільки хлоридні, але і сульфатні пласти. При цьому розчинення ангідритових порід передує їх перетворенням в гіпс, чому сприяє велика розчинність ангідриту, ніж гіпсу, при невисоких (до 42 ° С) температурах.
Галіт. Геологічну основу механізму формування катагенетіческого Галіт в під-і межевапорітових комплексах складає міграція в ці відкладення рапниє насичених або майже насичених по NaCl розсолів хлоридной стадії галогенеза. Це відбувається тільки в тих осадово-породних басейнах, де евапоріти представлені хлоридними солями.
А) Кристалізація Галіт в пустотном просторі карбонатних і теригенних порід, що підстилають галогенні басейни і формації, можлива при змішуванні послідовно надходять сюди розсолів різного ступеня згущення, причому один з компонентів суміші може бути і не цілком насичений по NaCl. Експериментальні дані показують, що галит випадає в результаті змішування розсолів сульфатного типу з мінералізацією 400-465 г / л і розсолів такого ж типу з мінералізацією 270-320 г / л. Майже той же результат дають експерименти з розсолами хлоридного типу. Випаданням Галіт в кількості 1-50 г / л супроводжувалося взаємодія штучних розсолів NaCl солоністю 260-310 г / л з високомінералізованими пластовими розсолами Прип`ятського прогину і Іркутського амфітеатру. Фізико-хімічними поясненням результатів експериментів є ефект висолювання NaCl хлоридами кальцію і магнію, здатний забезпечити випадання Галіт з не цілком насичених розсолів NaCl. Цей ефект найбільш яскраво проявляється при змішуванні розсолів в об`ємному відношенні 1: 1.
Б) Формування вторинного Галіт в межсолевих і подсолевих відкладеннях може бути викликано флуктуаціями пластових температур. розчинність NaCl в дистильованої воді знижується на 22% при падінні температури від 200 до 0 ° С. Добавка в розсіл іонів-висалівателей хлористого натрію (наприклад, CaCl2) Призводить до збільшення температурного коефіцієнта розчинності солі: при охолодженні 20% -ного розсолу ЗaCl2 від 100 до 0 ° С розчинність NaCl в ньому знижується на 27%. Геологічні причини зменшення пластових температур, сприяють галітообразованію, різні. Давнім рифтогенних структурам типу Прип`ятського прогину, наприклад, властивий спад загальної геотермической активності на відрізку їх розвитку від рифтової стадії до стадії пізньої синеклизи. У Іркутськом амфітеатрі фактором зниження температур вважають вплив неоген-четвертинного заледеніння. Випадання Галіт на температурному бар`єрі в Цехштейн Північно-Західної Європи пов`язують з тектонічним воздиманіем структур і висхідним рухом розсолів.
В) Катагенетіческое галітообразованіе в під-і межсолевих комплексах відбувається також в результаті різкого падіння пластового тиску при тектонічних переміщеннях в зонах розломів.
Провідна роль в випаданні Галіт в десцендентно-розсільної обстановці надсольових комплексів, що відзначається набагато рідше, належить коливань пластової температури, викликаним складним і умов, що змінюються режимом динаміки підземних вод інфільтраційних систем, і перепадів тиску в зв`язку з карстовими явищами.
У переважній більшості випадків катагенетіческій галит пасивно - без ознак корозії субстрату - заповнює пустотное простір карбонатних і теригенних порід.